化學(xué)鍍鎳液的穩(wěn)定性研究

*，在電鍍鎳時(shí)金屬離子的不足是靠陽極鎳溶解來補(bǔ)充的，而化學(xué)鍍鎳時(shí)，每時(shí)每刻鎳離子的消耗若無處補(bǔ)給，鍍液會(huì)逐漸不平衡，需要加鎳鹽補(bǔ)充鎳離子的不足。對于鎳的消耗可以用濟(jì)南精測科技公司的電鍍藥水分析儀SDA-100型來分析。

隨著化學(xué)鍍的進(jìn)行，還原劑的含量也會(huì)發(fā)生變化，一方面反應(yīng)過程消耗還原劑，另一方面還原劑也會(huì)被氧化生成有害物質(zhì)。例如以瓷磷酸鹽作還原劑的酸性鍍液，次p酸鹽被氧化生成亞磷酸鹽是不可避免的，而亞磷酸鹽對化學(xué)鍍鎳是有害物質(zhì)。此外，鍍液尚有自然分解、PH值隨時(shí)改變等問題。

因此，可以說化學(xué)鍍鎳液從一開始使用就存在自然分解、 值變化、主鹽濃度減少、還原劑濃度減少諸多問題，隨時(shí)影響化學(xué)鍍鎳液的穩(wěn)定性。這也可以說是化學(xué)鍍鎳工藝難以掌握的原因所在。以上是說明化學(xué)鍍鎳液不穩(wěn)定的根源，具體地分析鍍液不穩(wěn)定的原因，還與鍍液的配制方法、各成分比例、鍍前工件處理、操作工藝條件等因素有關(guān)。

1.關(guān)于鍍液自然分解現(xiàn)象

化學(xué)鍍鎳液使用與不使用都會(huì)發(fā)生自然分解現(xiàn)象，出現(xiàn)這種情況若不及時(shí)采取有效措施，則自然分解會(huì)越來越快。自然分解的表面現(xiàn)象是鍍液產(chǎn)生大量氣泡，嚴(yán)重時(shí)溶液會(huì)呈現(xiàn)泡沫狀，這時(shí)會(huì)使鍍層發(fā)黑，或鍍層生成許多形狀不規(guī)則的黑色粒狀沉淀物，使生產(chǎn)無法進(jìn)行下去。除了鍍液生成氣泡外，鍍液的顏色開始變淡。因此當(dāng)發(fā)現(xiàn)鍍液生成氣泡、顏色變淡，這就顯示了鍍液已發(fā)生自然分解，應(yīng)盡快進(jìn)行處理，如補(bǔ)加絡(luò)合劑等，使其不再繼續(xù)分解。

2.鍍液的成分配比影響

(1)磁磷酸鹽濃度的影響 如果鍍液中瓷磷酸鹽濃度過高，雖可以提高沉積速度，但會(huì)造成鍍液的自然分解，尤其對于酸性鍍液，且當(dāng) PH值偏高時(shí)，鍍液自然分解的趨勢就會(huì)愈嚴(yán)重。當(dāng)次磷算鹽濃度過高時(shí)，加速了鍍液內(nèi)部的還原作用，這時(shí)如存在其他不穩(wěn)定因素(局部溫度過高、在加熱器附近或有混濁沉淀物等)特別容易誘發(fā)鍍液自然分解。

此外，溶液中次p酸鹽含量過高，容易產(chǎn)生亞磷酸鹽的沉淀。因?yàn)楫?dāng)詞磷酸鹽含量過高時(shí)且 值也偏高時(shí)，亞磷酸鎳的允許濃度(稱為極限濃度，高于此濃度即會(huì)生成沉淀)就大大降低，在較低濃度下就會(huì)發(fā)生沉淀，使鍍液處于不穩(wěn)定狀態(tài)。

(2 )鎳鹽濃度的影響 如果溶液中鎳鹽濃度偏高，且 PH值也較高時(shí)，就容易生成亞磷酸鎳和氫氧化鎳沉淀，使溶液混濁，極易發(fā)生自發(fā)分解現(xiàn)象。

(3)絡(luò)合劑含量的影響 絡(luò)合劑應(yīng)選擇合適，既能充分地絡(luò)合鎳離子，又能提高鍍液中亞磷酸鎳的沉淀點(diǎn)。試驗(yàn)表明，當(dāng)鍍液中鎳鹽濃度、溫度、PH值一定時(shí)，亞磷酸鎳在溶液中的溶度積也是一定的。這時(shí)如果溶液中絡(luò)合劑濃度偏低，同樣能降低亞磷酸鎳的允許濃度，使鍍液不穩(wěn)定。

(4) 值調(diào)整劑含量的影響 在鍍液中其他成分不變的條件下，如果過高地增加值調(diào)整劑的濃度，容易產(chǎn)生亞磷酸鎳及氫氧化鎳沉淀;同時(shí)也易加速還原劑的分解。

亞磷酸鹽的允許濃度與溶液 值有著密切的關(guān)系，石橋等人試驗(yàn)結(jié)果證明，當(dāng)PH=4.0時(shí)，極限濃度為 0.25mol/L; PH=5.0時(shí)，極限濃度為0303mol/L ; PH=6時(shí),極限濃度為0.003mol/L。說明PH值越高，亞磷酸鹽濃度的允許極限濃度越低。因此，可以看出，當(dāng)酸性鍍液的pH值高于5后，鍍液穩(wěn)定性變壞。

在酸性鍍液加入乳酸，在堿性鍍液加入檸檬酸鹽，不僅對鎳離子有絡(luò)合作用，而且有提高亞磷酸鹽極限濃度的作用。

3.鍍液配制方法的影響

還原劑：此磷酸鹽在配制時(shí)加得過快或未*溶解，都會(huì)使局部的次霖酸鹽含量過高，而產(chǎn)生亞磷酸鎳沉淀，造成鍍液不穩(wěn)定。

加堿過快：配制溶液時(shí)或生產(chǎn)過程中調(diào) 值時(shí)，加堿時(shí)不能過快，否則會(huì)使鍍液局部的 值過高，容易產(chǎn)生氫氧化鎳沉淀。

配制溶液時(shí)的順序：配制溶液時(shí)順序不當(dāng)也會(huì)造成鍍液不穩(wěn)定，前面已論述按一定順序加配溶液的重要性。

鍍前處理的影響：鍍前處理是電鍍工作者十分重視的工序，它不僅影響電鍍件的質(zhì)量，同時(shí)還會(huì)影響到鍍液的穩(wěn)定性。因?yàn)閷㈠兦疤幚淼乃嵝曰驂A性溶液帶入鍍槽，會(huì)污染鍍液，并會(huì)使化學(xué)鍍鎳液的pH值發(fā)生變化。如果將其他具有催化活性的金屬雜質(zhì)帶入鍍液，就可能成為溶液自發(fā)分解的觸發(fā)劑。因此鍍件在進(jìn)入鍍槽前必須清洗干凈，尤其是需要用鈀鹽活化后才能進(jìn)行化學(xué)鍍鎳的非金屬零件，若未將鈀金屬離子清洗干凈而將其帶入鍍槽，將在其上優(yōu)先還原出鎳，沉淀在鍍液中，對鍍液穩(wěn)定性影響極大。

4.操作工藝方法的影響

局部過熱：化學(xué)鍍鎳槽如果采用電爐、蒸汽直接加熱，就會(huì)使鍍液局部過熱(溫度超過96度)，且當(dāng)pH值偏高時(shí)，很容易引起鍍液自然分解。

鍍液負(fù)荷：鍍液的負(fù)荷過高或過低，尤其在負(fù)荷過低時(shí)對槽液穩(wěn)定性影響較大，因?yàn)榇藭r(shí)沉積速度過高，所獲得的鍍層比較疏松，鎳結(jié)晶顆?？赡軓腻儗由厦撀涞藉円褐?，而形成自催化還原中心，促使溶液自發(fā)分解。

工裝：使用的工裝夾具，應(yīng)進(jìn)行防蝕保護(hù)，以防止鍍液對其腐蝕，否則一旦掛具被腐蝕，勢必會(huì)增加鍍液的雜質(zhì)，而影響鍍液的穩(wěn)定性。